以配合物為模板劑的無(wú)機(jī)微孔化合物的合成.pdf

1、無(wú)機(jī)微孔化合物在吸附、分離、催化及離子交換等方面表現(xiàn)出優(yōu)異的性能，具有巨大的應(yīng)用價(jià)值。而手性的無(wú)機(jī)微孔材料由于其特殊的結(jié)構(gòu)和性質(zhì)，在手性有機(jī)分子的吸附分離及不對(duì)稱(chēng)催化等方面具有很大的意義及應(yīng)用前景。手性的無(wú)機(jī)微孔化合物，可以使用手性模板劑誘導(dǎo)產(chǎn)生，特別是使用手性的金屬配合物為模板劑合成微孔化合物，近年來(lái)已受到人們的關(guān)注。但是，到目前為止，人們還未能通過(guò)配合物手性誘導(dǎo)的方法合成出純手性的微孔結(jié)構(gòu)，之所以失敗的原因可能是人們還缺少對(duì)金屬配合

2、物模板劑與無(wú)機(jī)結(jié)構(gòu)之間相互作用的認(rèn)識(shí)。 在本工作中，我們合成了幾個(gè)金屬配合物，作為模板劑用于無(wú)機(jī)微孔化合物的合成，并初步探討了在水熱條件下對(duì)無(wú)機(jī)結(jié)構(gòu)合成的作用機(jī)理，總結(jié)了一些規(guī)律。我們得到了三個(gè)新的金屬配合物晶體結(jié)構(gòu)Co(dmg)2(1-BzIm)Cl，[Co(dmg)2(enH)2][Co(dmg)2Cl2]Cl2和Co(dmg)2(C6H5NO2)Cl，及四個(gè)無(wú)機(jī)微孔化合物的晶體結(jié)構(gòu)： [(C2N2H10)0.5[Z

3、nPO4]以[Co(OX)(en)2]Cl為起始模板劑合成，在水熱過(guò)程中配合物分解，質(zhì)子化的乙二胺作為模板劑存在無(wú)機(jī)結(jié)構(gòu)的孔道內(nèi)，從配合物分解出來(lái)的一部分Co原子進(jìn)入無(wú)機(jī)骨架。 [Co(en)3]2[Zn6P8O32H8]以[Co(OX)(en)2]Cl為起始模板劑合成，在水熱過(guò)程中一部分起始配合物轉(zhuǎn)化為Co(en)3進(jìn)入無(wú)機(jī)結(jié)構(gòu)層間。每個(gè)無(wú)機(jī)層都由一對(duì)外消旋的手性結(jié)構(gòu)單元，并與外消旋的手性金屬配合物相對(duì)應(yīng)。 [Zn6(

4、PO4)4(PO4HH2O][C2N2H10]以[Ni(en)3]Cl2為起始模板劑合成，在水熱過(guò)程中配合物分解，質(zhì)子化的乙二胺進(jìn)入無(wú)機(jī)結(jié)構(gòu)孔道中，起到模板劑作用，從配合物分解的一部分Ni原子進(jìn)入無(wú)機(jī)骨架。 [ZnCo0.5PO4]·2H2O以[CoCl2(dmg)2]H配合物為起始原料合成，在水熱過(guò)程中配合物分解，Co原子進(jìn)入無(wú)機(jī)骨架，形成了一個(gè)新的磷酸鋅鈷化合物，孔道內(nèi)沒(méi)有有機(jī)分子。 通過(guò)以上的結(jié)果我們可以知道，以配