硒催化羰基化合成二氨基甲酸酯的研究.pdf

1、作為一類重要的有機(jī)精細(xì)化學(xué)品,二氨基甲酸酯類化合物不僅在農(nóng)藥、醫(yī)藥和染料等領(lǐng)域中具有廣泛的應(yīng)用,更為重要的是,它還可用作非光氣法制備二異氰酸酯的關(guān)鍵基礎(chǔ)原料。目前,工業(yè)上合成二氨基甲酸酯主要使用光氣法,該工藝存在諸多缺點(diǎn):如光氣毒性大、合成步驟多、分離純化難,并且副產(chǎn)物氯化氫腐蝕儀器嚴(yán)重。為了彌補(bǔ)光氣法合成二氨基甲酸酯的諸多缺陷,本文以硒為催化劑,用一氧化碳替代劇毒的光氣作羰基化試劑,通過二硝基化合物或二元胺類化合物和醇發(fā)生羰基化反應(yīng)來

2、合成二氨基甲酸酯類化合物。該方法具有原子經(jīng)濟(jì)性高、環(huán)境友好、路線簡短、操作方便等優(yōu)點(diǎn);而且催化劑非金屬硒結(jié)構(gòu)簡單,價(jià)格低廉,來源方便,并可以重復(fù)使用。
　　 本論文共分四章:
　　 第一章對前人在二氨基甲酸酯類化合物和Se/CO催化體系方面的研究成果進(jìn)行了總結(jié)和分析,論述了本課題的研究背景和理論意義,并在此基礎(chǔ)上提出了本論文的立題依據(jù)和研究目標(biāo)。
　　 第二章主要研究了萘的硝化反應(yīng),通過控制硝酸的濃度和反應(yīng)溫度,

3、對舊有工藝做了改進(jìn),分別制備了1-硝基萘和1,5-二硝基萘,為1,5-萘二氨基甲酸酯的合成制備了原料。
　　 第三章主要研究硒催化1,5-二硝基萘的還原羰基化合成1,5-萘二氨基甲酸酯的方法。考察了溫度、時(shí)間、乙醇、CO壓力、催化劑等因素對反應(yīng)的影響,并在優(yōu)化條件下以不同的醇與1,5-二硝基萘合成了一系列的1,5-萘二氨基甲酸酯。
　　 第四章主要探討硒催化4-甲基間苯二胺(TDA)的氧化羰基化合成4-甲基-1,3-苯二