2--萘二硫醚制備新工藝研究.pdf

1、二硫化物在各種生物活性化合物和精細(xì)化學(xué)品中具有重要的分子和結(jié)構(gòu)特征。有機(jī)二硫化物是有機(jī)化合物中經(jīng)常遇到的部分，并且在生物學(xué)中是重要的。二硫化物的應(yīng)用領(lǐng)域從抗氧化劑，藥物，殺蟲劑到橡膠硫化劑。在生物體系中，二硫化物的形成對(duì)肽和蛋白質(zhì)折疊成其生物活性構(gòu)象至關(guān)重要。大量的二硫鍵聚集在蛋白質(zhì)和許多其他生物活性分子中。在工業(yè)上得到廣泛的應(yīng)用，二硫化物作為硫化劑的橡膠和彈性體，使它們具有優(yōu)良的抗拉強(qiáng)度。因此，發(fā)展溫和、高效和可持續(xù)的二硫化物方法是非

2、常重要的。目前實(shí)驗(yàn)室合成2-萘二硫醚的方法不少，并且轉(zhuǎn)化率和收率也很高，但大多都不具備工業(yè)化生產(chǎn)的條件。而且國內(nèi)的試劑量的2-萘二硫醚的含量也只有92％左右，并且國內(nèi)也沒有可以實(shí)現(xiàn)工業(yè)化生產(chǎn)的工廠。因此深入研究2-萘二硫醚的合成，實(shí)現(xiàn)大規(guī)模工業(yè)生產(chǎn)，進(jìn)一步提升它的收率和純度，具有十分重要的意義。
　　本文首先通過預(yù)實(shí)驗(yàn)探索出以2-萘磺酰氯、碘化鉀、亞硫酸氫鈉和甲酸為反應(yīng)物，利用還原偶聯(lián)法合成2-萘二硫醚的合成工藝，產(chǎn)物經(jīng)1HNMR

3、、13CNMR和FT-IR確認(rèn)。通過單因素實(shí)驗(yàn)對(duì)工藝進(jìn)行初步優(yōu)化，考察了2-萘磺酰氯與甲酸摩爾比、2-萘磺酰氯與亞硫酸氫鈉摩爾比、2-萘磺酰氯與碘化鉀摩爾比、反應(yīng)溫度、反應(yīng)時(shí)間和水的質(zhì)量等因素對(duì)反應(yīng)的影響，獲得了較優(yōu)的工藝合成條件:2-萘磺酰氯與NaHSO3摩爾比為1∶4，2-萘磺酰氯與HCOOH的摩爾比為1∶3，2-萘磺酰氯與KI的摩爾比為1∶3，反應(yīng)時(shí)間為3h，反應(yīng)溫度為100℃，溶劑為1g2-萘磺酰氯6mL的水的量。
　　其

4、次通過正交實(shí)驗(yàn)對(duì)工藝進(jìn)一步優(yōu)化，獲得了較優(yōu)水平組合為:2-萘磺酰氯與NaHSO3的摩爾比為1∶4，2-萘磺酰氯與HCOOH的摩爾比為1∶3.5，2-萘磺酰與KI的摩爾比為1∶2.5，反應(yīng)時(shí)間2.5小時(shí)，反應(yīng)溫度100℃。得到的2-萘二硫醚的收率為69.72％。
　　對(duì)得到的粗產(chǎn)品進(jìn)行了重結(jié)晶工藝的研究，首先確定了兩種結(jié)晶條件:一種為直接降溫法，另一種為逐步降溫法，在這兩種方法中通過結(jié)晶產(chǎn)物的液相含量確定了以第二種結(jié)晶條件為最終條件