硫化氫中毒的防治

1、硫化氫中毒的防治,一、硫化氫是石化工業(yè)急性化學 中毒 的主要因素之一,1、硫化氫是我國急性化學中毒的主要因素之一 按我國化學物質中毒人數，依次為一氧化碳、有機磷、氨、硫化氫；盡管排在第四位，但占死亡人數第二位（一氧化碳、硫化氫）。在化工系統(tǒng)中占中毒人數和死亡人數均為第二位。,2、硫化氫是石化系統(tǒng)最重要的化學中毒因素。 195

2、7年～1995年,幾年中有27次中毒事故，有5人中 毒、75人死 亡，一次中毒 3人以上12次，死亡5人以上3次。 1985年～1997年，中毒事故17次，58人中毒，27 人死亡。 12家企業(yè)，1971年 ～1978年，中毒事故134人，18例死亡。,3、石化系統(tǒng)硫化氫中毒特點：,連續(xù)性：從有記錄開始（1967年～1993年）幾無間斷,嚴重性 死亡率高：33～41％（全國調查500例，死亡率26％

3、）突發(fā)性4、影響大 影響范圍大：涉及煉制加工生產幾乎所有環(huán)節(jié)，主要生產裝置和一部分化工生產。 影響人多,二、石化工業(yè)硫化氫的來源和 分 布,1、原料（原油） 硫化氫是原油中主要的非烴化合物元素，不同原油硫含量不同，從萬分之幾 到百分之幾，一般在0.1 ～ 5％之間波動。我國多為低硫原油和含硫原油，最高達11.8％。,表一、我

4、國主要原油的硫含量,我國進口原油中，亞太地區(qū)原油多為低硫或含硫原油，中東地區(qū)多為 硫或高硫原油。自1976年以來世界低硫探測儲存以1.1％／年下降，高含硫開采量逐年升高。我國自有油田進入低產期，1993年成為凈進口國，1996年為美、日之后的第三大消費國，2001年以來進口達6000萬噸，2005年將達1億噸，2030年每日進口量將達980萬桶。,進口有中亞太地區(qū)原油由1990年的60％，降到1998年的20％，中東原油到1998年

5、已達到61％。,表－2　1990 ～ 1998年我國原油供應情況（單位：萬噸）,加工中東含硫原油將成為各煉油廠 的首要任務,2、原油 多數原油中不易找到游離Ｈ2Ｓ存在，某些原油有溶解硫化氫， 天然氣油中可能較多。 油田采輸過程中對硫化物的酸洗處理可產生大量硫化氫氣體。3、煉制加工 煉制工業(yè)正面臨以高硫含量為標準為標志的原油化、劣質化和以超低硫含量為標志的燃料清潔化

6、、優(yōu)質化的雙重問題，發(fā)達國家的石油平均含硫量已超過1％，預計很快（不到十年）將升至1.3％以上。,與此同時發(fā)動機燃料如汽油、柴油的硫含量標準，將以1999年的0.03％、0.05％分別降到40ug/g和30ug/g。因此煉制加工的深度要求更高，常見的熱加工過程把不到一半的硫轉為硫化氫而脫除，更多的低硫為重負產品集中，通過加氫脫硫等工藝繼續(xù)脫除硫，產出硫化氫。各加工過程生成的硫化氫絕大部分進入氣體產品，部分進入含硫污水。,表4 部分企

7、業(yè)介質中的硫化氫,表5 三種原油不同加工過程含硫污水的組成,不同原油不同加工過程含硫污水的組成（大慶原油）,不同原油不同加工過程含硫污水的組 （任丘原油）,進入固體的硫有催化的焦炭和沉積在加氫催化劑上（與MO　、Ca、Ni、Fe）生成硫化物。 4、其它工藝過程 如硫回收，含硫污水處理，煉油廠酸性氣，H2S　濃度均在50％以上．含硫污水硫含量則因原油、設備、工藝而不同（見表4、表5），回收工藝不能滿足大量加工

8、高含硫原油的需要。,三、硫化氫的性質,無色、可燃、有特殊嗅味，可溶于水、乙醇、汽油,.可經呼吸道、消化道吸收；皮膚吸收很慢．吸入后硫化氫很快在上呼吸道粘膜表面溶解，生成硫化鈉，產生刺激性癥狀． 是強神經酶濃度低時，對呼吸道及眼睛的局部成績作用明顯．濃度越高，全身性作用越明顯（中樞神經系統(tǒng)造成＂電擊樣＂中毒癥狀、窒息癥狀）．,高濃度時，可及時性引起呼吸停止，麻痹呼吸中樞人嗅覺閾為0.012～0.035 mg/m3　.

9、低濃度時，臭味與濃度成正比．超過10 mg/m3左右，濃度升高嗅反而減．高濃度是170～150 （mg/m3），很快（2～15分鐘）引起嗅味疲勞。,幾個數值：0.12－0.35 mg/m3 嗅覺閾；0.4 mg/m3（明顯嗅出）；10 mg/m3：我國ＭＡＣ值（4－7 mg/m3）較強臭味40 mg/m3，引起局部刺激的閾濃度．70～150mg/m3 眼、呼吸道刺激癥狀明顯吸入2－15分鐘發(fā)生嗅覺,100 PPM（I ＤＬＨ）

10、300mg/m3可引起嚴重反應（強烈刺激神經系統(tǒng)抑制，甚至肺水腫760 mg/m315－60分鐘可引起生命危險，（肺水腫、肺炎、全身癥狀）1000 mg/m3　數秒鐘即可急性中毒（意識喪失，心肺呼吸停止）　1400 mg/m3　立即呼吸麻痹，猝死,四、 硫化氫中毒的分析,石化系統(tǒng)的介質含硫化氫濃度高，分布廣．因此中毒發(fā)生多，死亡率高．（31～33％）硫化氫中毒事故原因分布：,硫化氫中毒原因,表4 急性硫化氫中毒作業(yè)統(tǒng)計,1）

11、油生產、輔助過程中均存在硫化氫泄漏、中毒可能性、脫制硫、催化、加氫裂化、油品、管網、精制等裝置為高危作業(yè)區(qū)域，煉油操作工和檢修工、外用工為高危人群．2）在生產工藝相對的情況下，安全制度、措施、作業(yè)人員的綜合素質、工藝紀律對降低硫化氫中毒事故的發(fā)生率及死亡尤為重要。,3）目前缺乏治療硫化氫中毒的特效藥，現(xiàn)場實施迅速有效的心肺復蘇及現(xiàn)場轉運，是救治的關鍵，必須建立立體的、訓練有素的現(xiàn)場救治、通訊聯(lián)絡、運輸為一體的醫(yī)院院前搶救系統(tǒng)和院后治療

12、康復系統(tǒng)有效銜接。,五、硫 化 氫 中 毒 預 防,1、工作的差距國外加工中、高含硫原油數十年發(fā)生硫化氫中毒案例很少見中石化信息研究所檢索，1969～1990年中毒事故7起，死亡8人中石化安全技術研究所檢索：1985～1993年中毒事故很罕見．課題組檢索：1997前推5年，罕見1998前推5年，罕見國內中毒事故相對集中在一些煉廠,2、三級預防措施高濃度硫化氫中毒死亡率很高，事故多是突發(fā)性，救援復雜，后果嚴重，因此必須制定

13、對策。但石化工業(yè)規(guī)模大、裝置多、流程復雜；硫化氫分布廣泛易泄漏的綜合性防治體系。,1）  一級預防：追求本質安全，是目標。 從統(tǒng)計建設的三同時開始，以工藝過程的改進為重點，強化工藝管理，制定制度措施、嚴格執(zhí)行各項紀律、規(guī)程、各企業(yè)根據自己的條件找到適合自身的辦法．如茂名和西太平洋石化的加工含硫原油的措施、鎮(zhèn)海的三條線、三全兩密等．,工藝干預的1、 從本質安全的角度出發(fā)，預防硫化氫中毒，從工藝管理抓起．在

14、硫化氫治理方面有總體規(guī)劃，設計過程中充分考慮各種可能存在的隱患，制定出加工高含硫原油的工藝，設備和措施，盡量采用先進的控制系統(tǒng)和硫化氫監(jiān)測及報警設施，在新疆裝置時進行總體布局，在硫化氫治理時做到“三同時”。．,2、對于現(xiàn)有的生產系統(tǒng)，從原油評價開始對整個含硫原油的加工過程進行分析調研，制定出切實可行的混輸、混煉、單煉的加工方案，通過對進入一次加工和二次加工原料的調和、混對，對原料的硫含量進行控制，以適應目前部分加工高含硫原油的需要；針

15、對工藝技術的薄弱環(huán)節(jié)對裝置和系統(tǒng)進行技術改造，尤其注意液態(tài)烴和干氣脫硫，制餾，含硫污水氣體工藝裝置的改造；,按照加工高含硫原油的要求對現(xiàn)有的各類操作規(guī)程、卡片和操作法進行全面修訂；針對進口高含硫原油的性質和摻煉比，對系統(tǒng)中的生產介質的硫化氫和總硫量分布情況，生產作業(yè)環(huán)境和作業(yè)點的硫化氫分布情況進行調查以掌握硫平衡；研究和采用新工藝技術產品，如新型高效脫硫劑，含硫化氫酸性氣中烴類含量的在線檢測技術等等。,原料脫硫從預防硫化氫中毒生成各種

16、低硫產品，適應日益嚴格的環(huán)保要求看，生物脫硫（ＢＤＳ）將成為降低硫的有效途徑．美國能源部ＢＮＬ圖像實驗室開發(fā)了使用細菌和催化脫出原油中的Ｓ、Ｎ和重金屬的工段法工藝ＢＤＳ工業(yè)化成功的關鍵是找到生命技術與現(xiàn)代化的結合途徑．,（1）二級預防是在投裝置的工作重點要做好以下工作 在硫平衡、硫化氫分布調查和職業(yè)衛(wèi)生調查的基礎上找出隱患點．危險點為調查，統(tǒng)一定義如下；有含高濃度硫化氫存在，并有可能遺漏到周圍空間、環(huán)境；或曾經發(fā)生過中毒事件

17、，又未經有效整改的部位均應視為危險源．,各單位危險源點,表各單位重點防護對象、隱患點及采取的防護措施1,隱患（危險）部位分析：隱患部位因個單位工藝、設備、材質、管理不一致，數目、部位有出入，但集中于下列部位；（1）  酸性水（氣）系統(tǒng)級相應采樣點：如脫硫裝置的閃蒸塔、冷凝器、塔頂冷凝器、酸性分液罐；硫磺回收的酸性氣分液罐、尾氣焚燒爐、、尾氣排放口；

18、酸性水單雙塔氣提的原料水罐、硫化氫氣提塔及塔頂冷凝器，酸性氣分液罐；一次、二次加工裝置的未脫硫瓦斯的冷凝器、分液罐、循環(huán)氫等部位．,（2）  酸性氣系統(tǒng)及排空點；酸性氣管線的切水罐、切水排空點；瓦斯管線的沿途切水罐、切水排空點；瓦斯回收系統(tǒng)的壓縮機進口分液罐、氣柜及相應的采購點、切水排空點；火炬及煙囪底的分液罐、火炬或煙囪的排放口。,（3）  粗汽油罐輕污油罐高含硫原油的罐頂采樣、測溫、脫水．（4）  含

19、油污水、工業(yè)廢水、含酸堿污水的下水道系統(tǒng)．（5）  設備腐蝕部位，如原油蒸餾塔及其冷凝系統(tǒng)、加氫脫硫和催化重整反應塔的高溫部位、鉑重整的Ｈ2Ｓ氣提塔、穩(wěn)定搭、回流油接受器、冷凝器及某些介質的管道、容器等。,部分單位測定的隱患部位硫化氫濃度表 （mg/M3）,部分單位測定的隱患部位硫化氫濃度表 （mg/M3）,部分單位測定的隱患部位硫化氫濃度表 （mg/M3）,部分單位測定的隱患部位硫化氫濃度表 （mg/M3）,隱患產生的原因

20、： （1） 硫化氫治理工藝不完善，脫硫能力不足和就地切水、含硫化氫尾氣未經深度處理即排放等．（2） 二次建功產品穩(wěn)定系統(tǒng)不配套：未脫硫、精制的中間產品進入罐區(qū)、儲運系統(tǒng)；未脫硫瓦斯進入管網或和低壓瓦斯切水不密閉或進入含油污水中等．（3） 設備故障、材質不適應、結構不合理、不配套、備用率低、能力不足、故障率高等．,（4） 管理缺陷：三同時未嚴格執(zhí)行；人員素質不足；不執(zhí)行工藝紀律、操作規(guī)程、安全制度；安全知識缺乏、自我防范及自救互救能

21、力差；外來人員教育不到位；安全、防毒制度不完善（制度）不齊全、不結合本單位實踐、執(zhí)行不嚴格）（5） 殊（隱患）場所、特殊條件（如）有限空間）的管理、整改不力在此條件下逗留，操作時監(jiān)督、監(jiān)護不夠；不掌握硫化氫濃度變化、不能及時采取有效措施．,（6） 個體防護缺陷，防毒防護器具的配備、管理、使用不得當。（7） 事故次日、現(xiàn)場救護運送體制不完善，不及時。,確定預防重點各單位找出預防重點：根據生產裝置，工藝流程，作業(yè)方式，工種崗位，個體預

22、防，輔助設施（監(jiān)護報警及急救設備），安全管理核技術，安全衛(wèi)生規(guī)章制度，勞動組織和職業(yè)衛(wèi)生安全教育等因素作動態(tài)綜合的分析，找出硫化氫危險度較大的重點裝置（氣體分餾和硫磺回收，二次加工的催化和焦化裝置等），重點作業(yè)（瓦斯、液化氣、焦化汽油、酸性氣、酸性水等介質采樣檢尺，脫水等），重點部位（如窖井、密閉容器、污水池、污油罐、采樣口、放空口等），,重點部位（如窖井、密閉容器、污水池、污油罐、采樣口、放空口等），重點人群（采樣，檢修工人，外來或新

23、參加工作的人員），重點時機（生產波動，處理某些物料，進入重點部位等）．此項工作應有生產和安管理及技術人員會同職業(yè)衛(wèi)生人員進行調查，重點防護對象與隱患部位發(fā)規(guī)律一致，酸性（氣）系統(tǒng)、高含硫污水、汽油罐、含硫污水、設備易燃腐蝕部位為主．,建立健全監(jiān)測制度監(jiān)測；主要目的：1）及時發(fā)現(xiàn)作業(yè)現(xiàn)場（包括）硫化氫濃度的變化．2）作業(yè)點硫化氫濃度達到預設警戒水平時能提供警示．3）進入重點部位或可疑場所前或作業(yè)提供硫化氫及其它化學物質的濃度數

24、據，4）為診斷救治中毒人，事故調查和處理提供現(xiàn)場濃度和監(jiān)測結果。,對預防重點是監(jiān)督管理　　以現(xiàn)有的預防中毒窒息有關規(guī)定為依據制定和完善預防及治理硫化氫的有關規(guī)章制度，應結合本單位實際情況根據上述的預防重點和以往的經驗和教訓制定制度，條文必須嚴謹細致，體現(xiàn)自身特點，同時必須具有可操作性，易于推廣和采納此項工作推薦企業(yè)成立油生產，安全，職防醫(yī)療等相關部門成立領導小組進行，定出草案．,1、監(jiān)測體制 企業(yè)根據生產實際和部門體制情

25、況確定開展檢測的專業(yè)部門并建立二級監(jiān)測網絡．2、各類業(yè)部門在預防重點調查的基礎上確定監(jiān)測點，監(jiān)測方法方式和監(jiān)測周期． 車間監(jiān)護裝置；在硫化氫分布的重點場所設置固定報警儀，測定硫化氫濃度越過預警戒時可自動報警并將信號傳到控制室；,配備快速檢測管或直讀式測定儀器，由車間安全管理人員負責保管和更換。發(fā)生異常情況時（如設備泄漏，出現(xiàn)臭味，臨時急需進入重點部位，人員不明原因到下）時，隨時可提供定性及定量數據，對于檢測管的使用應進行人

26、員培訓并定出保護措施。,重點部位：對于預防急性硫化氫直讀部位，檢測主體單位定出監(jiān)測和處理制度，組織專業(yè)人員定期監(jiān)測和調查，嚴格管理，發(fā)現(xiàn)問題立即提出治理意見，書面通知有關部門；如一時不能處理，落實所在單位加強管理，落實所在單位加強管理，樹立警示標志，重點作業(yè)前監(jiān)測：,進入罐、塔、容器，窖井污水池內作業(yè)均應作為重點作業(yè)．應有監(jiān)測制度，在進入前必須作預防性監(jiān)測．建議參照安全點火的規(guī)定，進入重點部位前由作業(yè)單位申請，專業(yè)人員測定硫化氫及其它有

27、害化學物濃度和氧氣濃度，合格后方可進入。,如：超標，不能及時降低又必須進入作業(yè)者，由專業(yè)部門提出防護要求，在嚴密的安全和醫(yī)學監(jiān)護下才能進行作業(yè)。 目前在石化系統(tǒng)范圍內各企業(yè)的監(jiān)測部門一般為安全環(huán)保部門，按照實際要求各單位應依據現(xiàn)有基礎，在急性硫化氫中毒預防性監(jiān)測的制度化和專業(yè)化上加強工作注意和監(jiān)護工作的結合。,教育培訓按三級預防的原則對不同人群進行職業(yè)衛(wèi)生和現(xiàn)場急救的教育培訓，根據對象和目的不同確定培訓重點：企業(yè)

28、各級領導和管理人員的重點在監(jiān)督、管理、事故的處理原則，三級救援網絡的建立和使用，重點作業(yè)、重點人群側重學習防護措施施工現(xiàn)場急救互救技術，基本培訓內容為；,監(jiān)護1）重點監(jiān)護和常規(guī)健康監(jiān)護相結合．重點監(jiān)護是預防急性硫化氫中毒開展針對性監(jiān)護，重點為高危人群和高危（重點）作業(yè)．、篩檢出不宜從事硫化氫作業(yè)的人員，篩檢標準以硫化氫作業(yè)的職業(yè)禁忌癥為依據；明顯的呼吸系統(tǒng)疾??；神經性疾??；明顯的器質性心、肝、腎疾病．．,2）制定監(jiān)護要求和操作規(guī)程：

29、各單位可根據實際情況制定標準及規(guī)定監(jiān)護的專業(yè)部門，可參考美國阿莫斯公司進入有限空間施行作業(yè)許可證制度，內容有：允許進入部位，目的．批準日期，和有限期限，批準進入人員姓名、值班守護人員、濺入部位的危害、消除危害的措施，氣體檢測人員的姓名，檢測結果和時間，救護措施，通訊聯(lián)絡方法，必須設備，其它附加的許可如高溫和低氧等。,1）急性硫化氫重點發(fā)生的原因，強調執(zhí)行勞動紀律、工藝紀律規(guī)章制度的重要性．2）硫化氫的理化性質、急性資料、中毒表現(xiàn)，典型

30、案例，講解中毒處理原則． 建設1～2年的施行期，評價實踐效果，制訂計劃時注意對職工的輪回復訓．,3）重點講解重點人員急救辦法和現(xiàn)場呼吸驟停的心肺復蘇的原理和方法，保證重點裝置、重點崗位及重點作業(yè)的人員接受培訓和實習，做好應知應會，按要求掌握心肺復蘇的技巧。4）講防護器材的使用并確保有關人員能正確熟練地使用． 各單位應根據部門責任和教育培訓內容指定相應的企業(yè)的主管部門，制定教培預案，建設1～2年的施行期，評價實踐效果，制訂計劃

31、時注意對職工的輪回復訓．,建立健全應急救援網絡單位要根據實際情況建立應急網絡，防止硫化氫等化學物急性中毒事故的發(fā)生，在事故發(fā)生有效控制事故，最大限度減少事故損失和傷亡． 1）成立應急救援指揮機構；企業(yè)領導掛帥．各個相關職能部門和重點裝置的有關人員組成領導機構，有明確分工，保證權威指揮，快速反應，準確行動的功能．整個指揮系統(tǒng)按人員的層次和職責以樹狀圖顯示等。,2）制定預案通訊聯(lián)絡：確定事故報警專用號碼，通訊指揮線，遠距離聯(lián)絡方法和

32、方式等．工程搶險：明確發(fā)生急性硫化氫中毒時的事故處理，搶險排險措施和人員（專職或兼職）中毒者脫離現(xiàn)場途徑和方法，聯(lián)絡方式，交通工具和路線等，,現(xiàn)場急救：制訂現(xiàn)場和醫(yī)院的醫(yī)療救護程序（包括醫(yī)療領導小組，值班體系，聯(lián)系方法）明確現(xiàn)場職工急救自救技術規(guī)范和處理范圍；明確轉送途中的醫(yī)護技術要求和院內診療規(guī)范等．社會保障；主要為中毒事故單位說承擔的水電氣管理，安全保衛(wèi)，人員的疏散，對外聯(lián)絡求援，事故的調查處理等．相關附圖；制訂救援相關的程序

33、圖以適應快速反應要求并明確整個應急救援系統(tǒng)：,相關附圖：制訂救援相關的程序圖以適應快速反應要求并明確整個應急救援系統(tǒng)：　　硫化氫危險源分布圖　　指揮層次示意圖　　防護設施分布圖　　醫(yī)療救護程序圖　　現(xiàn)場衛(wèi)生學調查圖,預案重點為一級急救：最大限度地縮短心跳呼吸驟停后開始搶救的時間（搶4分鐘），強調搶救措施的準確性，提高效率以維持重要生命體征，安全迅速地將中毒者后運（轉為二級）．現(xiàn)場搶救者同時注意自我保護．,3、三級預防目的：控

34、制事故范圍程度，減少死亡，減輕損傷程度。在不能完善杜絕硫化氫中毒事故時，提高三級預防水平是不可少的措施。硫化氫中毒標準修訂組：1996年－1997年全國公開報道的427例中死亡99例（23.3％）。其中76人現(xiàn)場死亡，3人途中死亡，占死亡總數的80％，無防護下救人引起自身中毒48人（10.6％）。其中死亡總數的25％。,一級搶救關鍵在4分鐘．二級搶救爭取在8分鐘．呼吸心跳停止患者，存活率與搶救開始時間的關系表,做好三件事－做好班