超分子凝膠基質(zhì)中鈀卟啉室溫磷光行為的研究.pdf

1、近年來，室溫磷光由于其長的激發(fā)態(tài)壽命和減少熒光干擾等特殊性質(zhì)受到了大家的廣泛關(guān)注，誘導(dǎo)室溫磷光產(chǎn)生的基質(zhì)材料已成為研究的熱點(diǎn)。超分子凝膠作為誘導(dǎo)室溫磷光的新基質(zhì)，具有三維網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)、熱可逆性質(zhì)及刺激響應(yīng)性等優(yōu)勢。
　　本文對磷光分子四（羰基苯基）卟吩鈀（Pd-TCPP）在超分子凝膠基質(zhì)中的室溫磷光行為進(jìn)行了研究。首先研究了在化學(xué)除氧劑存在下，Pd-TCPP在凝膠因子1,3(R):2,4(S)-芐基-D-山梨醇（DBS）形成的超分子凝

2、膠基質(zhì)中的室溫磷光行為。然后在上述基質(zhì)中加入光敏物質(zhì)鄰硝基苯甲醛（NBA），實現(xiàn)了Pd-TCPP室溫磷光強(qiáng)度的紫外光調(diào)控；最后研究了Pd-TCPP在由季胺鹽Gemini表面活性劑膠束和凝膠因子N,N'-二苯甲酰-L-半胱氨酸（DBC）形成的雜化超分子凝膠中的室溫磷光行為。研究結(jié)果如下：
　　1）研究結(jié)果表明在除氧劑Na2SO3的存在下，Pd-TCPP在0.25wt％的DBS超分子水凝膠中能產(chǎn)生高強(qiáng)度的室溫磷光；該體系具有良好的溫敏

3、性，磷光強(qiáng)度的下降與溫度升高在15-60℃的范圍內(nèi)呈良好的線性關(guān)系；在25℃與80℃之間具有可逆的"on-off"效應(yīng)。
　　2）通過在Pd@Na2SO3/DBS凝膠體系中加入光敏物質(zhì)NBA，Pd-TCPP的室溫磷光可通過紫外光照誘導(dǎo)產(chǎn)生，且磷光強(qiáng)度可通過紫外光照時間調(diào)控；其機(jī)理為NBA對Pd-TCPP的室溫磷光有猝滅效應(yīng)，而其在紫外光照后的光化學(xué)反應(yīng)產(chǎn)物亞硝基苯甲酸對Pd-TCPP的室溫磷光無猝滅作用。
　　3）在無需除氧

4、劑的條件下，Pd-TCPP在季胺鹽雙子表面活性劑膠束雜化的DBC超分子凝膠（G/DBC）基質(zhì)中可產(chǎn)生高強(qiáng)度的室溫磷光。SEM及FOM等研究結(jié)果表明其機(jī)理是基于疏水和靜電作用，Pd-TCPP分子分布在雜化DBC超分子凝膠的膠束疏水腔內(nèi)，使Pd-TCPP激發(fā)三線態(tài)發(fā)生非輻射失活的幾率大大降低。
　　4）研究發(fā)現(xiàn)鋁離子能有效增敏G/DBC雜化超分子凝膠體系中Pd-TCPP及3-溴喹啉-6-羧酸的室溫磷光，其增敏機(jī)理可能與鋁離子的絡(luò)合作用