分離富集ppt整理

1、第3章沉淀分離法沉淀分離法定義定義沉淀分離法是利用沉淀反應有選擇地沉淀某些離子，而其它離子則留于溶液中從而沉淀分離法是利用沉淀反應有選擇地沉淀某些離子，而其它離子則留于溶液中從而達到分離的目的。在實際的操作中：達到分離的目的。在實際的操作中：在試液中加入適當?shù)某恋韯勾郎y組分沉淀出來，或?qū)⒏蓴_組分沉淀除去，從而達在試液中加入適當?shù)某恋韯?，使待測組分沉淀出來，或?qū)⒏蓴_組分沉淀除去，從而達到分離的目的。到分離的目的。沉淀分離法的特點沉淀分

2、離法的特點（1）操作較繁瑣且費時）操作較繁瑣且費時（2）分離選擇性較差分離選擇性較差改進：改進：（1）加快過濾、洗滌速度；）加快過濾、洗滌速度；（2）使用選擇性較好的有機沉淀劑，提高了分離效率；）使用選擇性較好的有機沉淀劑，提高了分離效率；沉淀分離法的適用范圍沉淀分離法的適用范圍（1）沉淀分離通常用于較大量或中等含量（一般）沉淀分離通常用于較大量或中等含量（一般0.01molL)而以剩余被沉淀離子濃度小而以剩余被沉淀離子濃度小于105m

3、olL為沉淀完全的標志。為沉淀完全的標志。（2）在低含量分析中，沉淀分離主要是利用共沉淀現(xiàn)象將痕量組分分離或富集。在低含量分析中，沉淀分離主要是利用共沉淀現(xiàn)象將痕量組分分離或富集。溶度積：溶度積：在含有金屬離子Mm的溶液中，加入含有沉淀劑Xn?的另一溶液時，生成難溶性沉淀MnXm，這時溶液中存在如下的平衡：體系達到平衡時，其平衡常數(shù)Ksp稱為溶度積?它的大小主要取決于沉淀的結(jié)構(gòu)、溫度等因素。?在特定溫度下，由已知的Ksp可以計算出某化合

4、物的溶解度。?根據(jù)溶度積規(guī)則，又可判斷沉淀的生成與溶解。?為了能夠進行有效分離Ksp應為10—6或更小。如有幾種離子均可沉淀時，則它們的Ksp值要有足夠的差異才能使其中溶解度最小的物質(zhì)在特定條件下沉淀出來，而其他的離子留在溶液之中鹽效應：當溶液中有與構(gòu)成沉淀的離子不同的離子存在時，沉淀的溶解度增大，這種現(xiàn)象叫做鹽效應：其實質(zhì)是大量的無關離子存在時，溶液的離子強度增大，離子的活度系數(shù)相應減小使原來飽和的難溶鹽溶液變?yōu)椴伙柡?，因此沉淀的溶?/p>

5、度變大。有機溶劑的影響：于水中加入乙醇、丙酮等有機溶劑，無機鹽的溶解度一般會減小。這是由于離子在這些溶劑中的溶劑化作用一般較小，而且介電常數(shù)較低(25℃時，水的介電常數(shù)ε＝785，乙醇ε＝24)。較低的介電常數(shù)增大了正負離子間的吸引力，減小了電離作用。為了沉淀完全，加入有機溶劑往往有效。例如，PbSO4在l00g水中的溶解度為4.1mg，在20％(v／v)乙醇中只有此量的l／10，在純乙醇中則僅為1／1500。但無機鹽中也有LiI，Hg

6、Cl2等，與水比較更易溶于乙醇。溫度的影響：沉淀的溶解，絕大部分是吸熱反應，故其溶解度一般隨溫度的升高而增大。其增大程度各不相同。如與25℃相比，100℃時的溶解度，AgCl增加了l0倍以上，而BaS04則連2倍都不到。影響金屬氫氧化物沉淀影響金屬氫氧化物沉淀pH值的因素值的因素（1）金屬離子濃度：）金屬離子濃度：濃度越低，濃度越低，pH值就越高；值就越高；（2）離子的本性：陽離子電荷越多，半徑越小則極化作用越強，沉淀所需）離子的本性：

7、陽離子電荷越多，半徑越小則極化作用越強，沉淀所需pH值較低；值較低；（3）同一周期，自左向右，陽離子電荷增加，極化作用增強，與）同一周期，自左向右，陽離子電荷增加，極化作用增強，與OH結(jié)合逐漸牢固，則陽結(jié)合逐漸牢固，則陽????nmmXnMsMnXm)(mnnmXMKsp][][???萃取溶劑萃取溶劑指與水不相混溶且能夠構(gòu)成連續(xù)有機相的液體。指與水不相混溶且能夠構(gòu)成連續(xù)有機相的液體?；钚暂腿∪軇┗钚暂腿∪軇膳c被萃取物發(fā)生化學反應，

8、形成配合物、離子締合物或溶劑化物?？膳c被萃取物發(fā)生化學反應，形成配合物、離子締合物或溶劑化物。例：磷酸三丁酯，正丁醇等。例：磷酸三丁酯，正丁醇等。惰性萃取溶劑惰性萃取溶劑——本身不與被萃取物發(fā)生化學反應，僅起溶解被萃取物，改變萃取劑的物本身不與被萃取物發(fā)生化學反應，僅起溶解被萃取物，改變萃取劑的物理性質(zhì)，使萃取兩相易于分層的作用。例：四氯化碳，三氯甲烷，苯等理性質(zhì)，使萃取兩相易于分層的作用。例：四氯化碳，三氯甲烷，苯等助萃劑（助萃絡合劑

9、）：助萃劑（助萃絡合劑）：水相中加入能促進被萃取物的分配比或萃取率增大的絡合劑，是萃取過程中不可水相中加入能促進被萃取物的分配比或萃取率增大的絡合劑，是萃取過程中不可缺少的輔助試劑。缺少的輔助試劑。例：二安替比林甲烷例：二安替比林甲烷(DAPM)萃取鈷，生成能溶于萃取鈷，生成能溶于CHCl3的(DAPM)H2[Co(SCN)4]。萃取劑：萃取劑：DAPM；萃取溶劑：；萃取溶劑：CHCl3助萃劑助萃劑:SCN反萃取劑反萃取劑一種新的不含被

10、萃取物的水相與萃取液接觸，使被萃取物返回水相的過一種新的不含被萃取物的水相與萃取液接觸，使被萃取物返回水相的過程叫反萃??；使被萃取物返回水相的物質(zhì)叫反萃取劑。程叫反萃??；使被萃取物返回水相的物質(zhì)叫反萃取劑。鹽析劑鹽析劑指易溶于水而不被萃取，但能促進萃取物轉(zhuǎn)入有機相，提高萃取效率的無機物鹽類。指易溶于水而不被萃取，但能促進萃取物轉(zhuǎn)入有機相，提高萃取效率的無機物鹽類。相比：指有機相和水相的體積比。常用符號相比：指有機相和水相的體積比。常用符

11、號VoVw表示；表示；抑萃絡合劑：抑萃絡合劑：指溶于水且與被萃金屬離子形成溶于水而不溶于有機相的試劑。指溶于水且與被萃金屬離子形成溶于水而不溶于有機相的試劑。抑萃劑的存在常降低萃取率和分配比。由于抑萃劑常用來提高分離的選擇性，有時抑萃劑的存在常降低萃取率和分配比。由于抑萃劑常用來提高分離的選擇性，有時在溶劑萃取中又稱掩蔽劑。在溶劑萃取中又稱掩蔽劑。無機酸：無機酸：用于控制水溶液的酸度，或參與萃取反應，或防止金屬離子的水解，使待萃取金用于

12、控制水溶液的酸度，或參與萃取反應，或防止金屬離子的水解，使待萃取金屬離子得到較好得分離。屬離子得到較好得分離。常用的無機酸：常用的無機酸：HClHNO3H2SO4HClO4HBr溶劑溶解度的相似原理溶劑溶解度的相似原理結(jié)構(gòu)相似的化合物易相互混溶，結(jié)構(gòu)相差大的化合物不易互溶。結(jié)構(gòu)相似的化合物易相互混溶，結(jié)構(gòu)相差大的化合物不易互溶。萃取過程的本質(zhì)：萃取過程的本質(zhì)：是將物質(zhì)由親水性轉(zhuǎn)化為疏水性的過程。是將物質(zhì)由親水性轉(zhuǎn)化為疏水性的過程。物質(zhì)親

13、水性與疏水性強弱的規(guī)律：物質(zhì)親水性與疏水性強弱的規(guī)律：1）凡是離子都有親水性。凡是離子都有親水性。2）物質(zhì)含親水性基團越多，其親水性越強。常見的親水基團：）物質(zhì)含親水性基團越多，其親水性越強。常見的親水基團：OH，SO3H，NH2，=NH等。等。3）物質(zhì)含疏水性基團越多，其疏水性越強。常見的疏水基團：烷基、芳香基等。）物質(zhì)含疏水性基團越多，其疏水性越強。常見的疏水基團：烷基、芳香基等。反萃取反萃取有時需要采取與萃取相反的步驟，把有機相的

14、物質(zhì)再轉(zhuǎn)入水相中，這一過程稱為反萃有時需要采取與萃取相反的步驟，把有機相的物質(zhì)再轉(zhuǎn)入水相中，這一過程稱為反萃取。取。萃取分離的基本參數(shù)萃取分離的基本參數(shù)1、分配定律，分配系數(shù)、分配定律，分配系數(shù)當某一種溶質(zhì)在基本上不相混溶的兩個溶劑之間分配時，在一定溫度下，兩相達到當某一種溶質(zhì)在基本上不相混溶的兩個溶劑之間分配時，在一定溫度下，兩相達到平衡后，且溶質(zhì)在兩相中的分子量相等。則其在兩相中的濃度比值為一常數(shù)。平衡后，且溶質(zhì)在兩相中的分子量相等