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1、項(xiàng)目四水煤氣的脫硫任務(wù)一、典型的濕法脫硫代做畢業(yè)設(shè)計(jì)一、水煤氣中硫化物概述水煤氣中硫化物,甲醇合成工藝中銅基催化劑的致命毒物,脫硫成為甲醇合成原料氣體凈化中至關(guān)重要的環(huán)節(jié)。硫化物可分為無機(jī)硫H2S有機(jī)硫:二硫化碳(CS2),硫氧化碳(COS),硫醇(C2H5SH)和噻吩(C4H4S)等。H2S約占硫化物總量的90%。高硫煤中H2S含量可達(dá)20~30gm3,通常情況下H2S含量在1~10gm3左右。脫硫方法濕法脫硫干法脫硫二、濕法脫硫概述
2、含大量無機(jī)硫的原料氣,必須采用濕法脫硫。濕法脫硫的突出優(yōu)點(diǎn):脫硫劑便于管道輸送,容易再生,回收硫磺,構(gòu)成一個(gè)脫硫循環(huán)系統(tǒng),連續(xù)化操作和大規(guī)模生產(chǎn)。濕法脫硫廣泛應(yīng)用于合成氨原料氣的粗脫硫。1、濕法氧化脫硫基本步驟與基本原理H2S(l)OHHS—H2O催化劑(O)HS—S催化劑(R)催化劑(R)O2H2O催化劑(O)總反應(yīng)式如下:H2S(l)O2(空氣)S↓H2O2、選擇催化劑是濕法氧化法的關(guān)鍵三者的標(biāo)準(zhǔn)電極電位大小關(guān)系為:E0硫化氫<E0
3、催化劑<E0空氣,即:0.141V<E0催化劑<1.23V。較高的脫硫效率和防止過度氧化,防止單質(zhì)硫變成Na2S2O3和Na2SO4事實(shí)上,標(biāo)準(zhǔn)電極電位為0.2V~0.75V幾種常見濕式氧化脫硫劑的標(biāo)準(zhǔn)電極電位值(V)三、改良ADA法脫硫技術(shù)ADA法是蒽醌二磺酸鈉法的英文縮寫,是2.6蒽醌二磺酸鈉和2.7蒽醌二磺酸鈉兩種異構(gòu)體的混合物,二者的結(jié)構(gòu)式分別如下。(a)2.6蒽醌二磺酸鈉(b)2.7蒽醌二磺酸鈉ADA法,1961年,英國,AD
4、A溶液,少量的2.6蒽醌二磺酸鈉和2.7蒽醌二磺酸鈉及碳酸氫鈉的水溶液,析硫速率慢,設(shè)置容量很大的反應(yīng)槽,脫硫液的硫容量也很低,其應(yīng)用受到很大限制。后來加入了少量偏釩酸鈉和酒石酸鉀鈉等物質(zhì);偏釩酸鈉使吸收和再生反應(yīng)速度大大加快;酒石酸鉀鈉能防止形成釩氧硫復(fù)合物沉淀的生成,使該法脫硫日趨完善,稱之為改良ADA法。改良ADA法脫硫的原理1、H2S的吸收脫硫塔中(快速反應(yīng))Na2CO3H2S(l)NaHSNaHCO32、H2S的催化氧化富液槽
5、中(反應(yīng)較慢)2NaHS4NaVO3H2ONa2V4O94NaOH2S↓Na2V4O92ADA(O)2NaOHH2O4NaVO32ADA(R)3、ADA催化劑的再生,氧化槽中(ADA)(R)O2ADA(O)(快速反應(yīng))4、脫硫過程的總反應(yīng)H2S(l)O2(空氣)S↓H2O5、副產(chǎn)物:Na2S2O3、NaCN、NaCNS改良ADA法脫硫工藝條件優(yōu)化⑴溶液的pH值:8.5~9.2⑵偏釩酸鈉含量:NaVO3的理論濃度與富液中的HS濃度相當(dāng),但
6、實(shí)際上NaVO3的濃度的過量系數(shù)為1.3~1.4。典型的ADA溶液組成(gL)⑶吸收溫度和再生溫度:25~35℃改良ADA法脫硫工藝流程其它濕法脫硫栲膠法脫硫PDS法脫硫(888脫硫催化劑)PDS四、其它濕法脫硫方法概述栲膠法脫硫,中國廣西化工研究所,1977年。氣體凈化度、溶液硫容量、硫回收等主要指標(biāo)都可與改良ADA法媲美,其突出優(yōu)點(diǎn)是栲膠價(jià)格低、運(yùn)行費(fèi)用低,無硫磺堵塞脫硫塔等問題。PDS法脫硫(888脫硫催化劑)PDS,雙核酞菁鈷磺
7、酸鹽。1959年美國最先研究,但未能工業(yè)化。直到20世紀(jì)80年代,東北師范大學(xué)攻克中毒難關(guān)、研制成功888脫硫催化劑,該法在中國已推廣應(yīng)用上百家企業(yè)。PDS價(jià)格昂貴,但使用量很少,1.3~1.5gtNH3,運(yùn)行效益顯著。工作硫容高、脫硫效率高、再生效率高、抑制和消除硫泡沫堵塔,不僅能有效脫除原料氣中的無機(jī)硫,而且對有機(jī)硫脫除率達(dá)80%等特點(diǎn)。5、濕法脫硫崗位操作要點(diǎn)(略)6、濕法脫硫過程中可能出現(xiàn)的故障及其處理方法(略)作業(yè):請闡述水煤
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